Produktai

Priešnavikinio aktyvaus komplekso Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) pusiaujo N7/O6 surišimo sąveika su DNR fragmentu d(GpG) buvo vienareikšmiškai nustatyti BMR spektroskopija.Ankstesni rentgeno kristalografiniai dirodžio tetraacetato ir 9-etilguanino (9-EtGH) aduktų nuo galvos iki galvos (HH) ir nuo galvos iki uodegos (HT) nustatymai atskleidė precedento neturintį N7/O6 guanino nukleobazių susijungimą, apimantį Rh. -Rh ryšys.N7 protonavimo nebuvimas esant žemam pH ir pastebimas N1-H rūgštingumo padidėjimas (pK(a) maždaug 5,7, palyginti su 8,5 tik N7 surištų platinos aduktų atveju), o tai rodo purino H8 titravimas, priklausantis nuo pH (1). )H BMR rezonansai Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ir Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] atitinka dvišakį N7/O6 surišimą guanino nukleobazių.N1-H (de)protonacijos pK(a) vertės, gautos iš C6 ir C2 (13)C BMR rezonansų priklausomybės nuo pH tyrimų, skirtų Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) izomerai, sutampa su t žarna, gauta iš H8 (1)H BMR rezonanso titravimo.C6 ir C2 (13)C BMR rezonansų palyginimas dirodžio aduktams Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ir Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] su atitinkamais nesurištų ligandų rezonansais [esant pH 7,0 9-EtGH ir pH 8,0 d(GpG)] rodo reikšmingus Deltadeltos poslinkius, atitinkamai, maždaug 11,0 ir 6,0 ppm C6 ir C2;pastarieji poslinkiai atspindi O6 prisijungimo prie dirodžio centrų poveikį ir dėl to padidėjusį N1-H rūgštingumą.Intensyvios H8/H8 ROE kryžminės smailės Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] 2D ROESY BMR spektre rodo guanino bazių išsidėstymą viena nuo kitos.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] adukte yra du pagrindiniai dešiniarankiai konformeriai HH1 R ir HH2 R, o HH1 R yra tris kartus gausesnis nei neįprastas HH2 R. Pilnas abiejų apibūdinimas. aduktai atskleidė 5'-G cukranendrių atskyrimą į C3'-endo (N tipo), C2'-endo (S tipo) konformacijos išsaugojimą 3'-G cukraus žiedams ir antiorientaciją. glikozilo ryšiai.BMR spektroskopijos metodu Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] struktūrinės savybės yra labai panašios į cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] ir patvirtina molekulinio modeliavimo tyrimus.